Tsüanorühmal on tugev polaarsus ja elektronide neeldumine, nii et see võib minna sügavale sihtvalgusse, moodustades vesiniksidemeid põhiliste aminohappejääkidega aktiivses kohas. Samal ajal on tsüanorühm karbonüüli, halogeeni ja muude funktsionaalrühmade bioelektrooniline isosteeriline keha, mis võib tõhustada väikeste ravimimolekulide ja sihtvalkude vahelist koostoimet, mistõttu kasutatakse seda laialdaselt meditsiini ja pestitsiidide struktuurimuutustes [1] . Tsüaani sisaldavate ravimite tüüpiliste hulka kuuluvad saksagliptiin (joonis 1), verapamiil, febuksostaat jne; Põllumajandusravimite hulka kuuluvad bromofenitriil, fiproniil, fiproniil ja nii edasi. Lisaks on tsüanoühenditel oluline kasutusväärtus ka lõhnaainete, funktsionaalsete materjalide jms valdkonnas. Näiteks Citronitrile on rahvusvaheline uus nitriililõhn ja 4-bromo-2,6-difluorobensonitriil on oluline tooraine vedelkristallmaterjalide valmistamiseks. On näha, et tsüanoühendeid kasutatakse nende ainulaadsete omaduste tõttu laialdaselt erinevates valdkondades [2].

Tsüanorühmal on tugev polaarsus ja elektronide neeldumine, nii et see võib minna sügavale sihtvalgusse, moodustades vesiniksidemeid põhiliste aminohappejääkidega aktiivses kohas. Samal ajal on tsüanorühm karbonüüli, halogeeni ja muude funktsionaalrühmade bioelektrooniline isosteeriline keha, mis võib tõhustada väikeste ravimimolekulide ja sihtvalkude vahelist koostoimet, mistõttu kasutatakse seda laialdaselt meditsiini ja pestitsiidide struktuurimuutustes [1] . Tsüaani sisaldavate ravimite tüüpiliste hulka kuuluvad saksagliptiin (joonis 1), verapamiil, febuksostaat jne; Põllumajandusravimite hulka kuuluvad bromofenitriil, fiproniil, fiproniil ja nii edasi. Lisaks on tsüanoühenditel oluline kasutusväärtus ka lõhnaainete, funktsionaalsete materjalide jms valdkonnas. Näiteks Citronitrile on rahvusvaheline uus nitriililõhn ja 4-bromo-2,6-difluorobensonitriil on oluline tooraine vedelkristallmaterjalide valmistamiseks. On näha, et tsüanoühendeid kasutatakse nende ainulaadsete omaduste tõttu laialdaselt erinevates valdkondades [2].

2.2 enoolboriidi elektrofiilne tsüaniidireaktsioon

Kensuke Kiyokawa töörühm [4] kasutas tsüaniidreaktiive n-tsüano-n-fenüül-p-tolueensulfoonamiidi (NCTS) ja p-tolueensulfonüültsüaniidi (tscn), et saavutada enoolboorühendite kõrge efektiivsusega elektrofiilne tsüaniid (joonis 3). Selle uue skeemi kaudu on mitmesugused β-atsetonitriilid ja lai valik substraate.

2.3. Ketoonide orgaaniline katalüütiline stereoselektiivne ränitsüaniidi reaktsioon

Hiljuti teatas Benjamini nimekirja meeskond [5] ajakirjas Nature 2-butanooni enantiomeersest diferentseerumisest (joonis 4a) ja 2-butanooni asümmeetrilisest tsüaniidireaktsioonist ensüümide, orgaaniliste katalüsaatorite ja siirdemetallkatalüsaatoritega, kasutades tsüaniidreagendina HCN või tmscn. (Joonis 4b). Tmscn-i kui tsüaniidreagendiga allutati 2-butanoon ja paljud teised ketoonid idpi katalüütilistes tingimustes väga enantioselektiivsetele silüültsüaniidi reaktsioonidele (joonis 4C).

Joonis 4A, 2-butanooni enantiomeerne diferentseerumine. b. 2-butanooni asümmeetriline tsüaniidimine ensüümide, orgaaniliste katalüsaatorite ja siirdemetallkatalüsaatoritega.

c. Idpi katalüüsib 2-butanooni ja paljude teiste ketoonide väga enantioselektiivset silüültsüaniidi reaktsiooni.

2.4 aldehüüdide redutseeriv tsüanidamine

Looduslike toodete sünteesil kasutatakse rohelist tosmikut tsüaniidreagendina, et muuta steeriliselt takistatud aldehüüdid kergesti nitriilideks. Seda meetodit kasutatakse täiendavalt süsinikuaatomi lisamiseks aldehüüdidesse ja ketoonidesse. Sellel meetodil on konstruktiivne tähtsus jiadifenoliidi enantiospetsiifilises totaalses sünteesis ja see on võtmeetapp looduslike saaduste sünteesil, näiteks selliste looduslike saaduste nagu klerodaan, karibenool A ja karibenool B süntees [6] (joonis 5).

2.5 orgaanilise amiini elektrokeemiline tsüaniidreaktsioon

Rohelise sünteesitehnoloogiana on orgaanilist elektrokeemilist sünteesi laialdaselt kasutatud erinevates orgaanilise sünteesi valdkondades. Viimastel aastatel on sellele tähelepanu pööranud üha enam teadlasi. PrashanthW. Menezese meeskond [7] teatas hiljuti, et aromaatset amiini või alifaatset amiini saab otse oksüdeerida vastavateks tsüanoühenditeks 1 m KOH lahuses (ilma tsüaniidi reaktiivi lisamata) konstantse potentsiaaliga 1,49 vrhe, kasutades odavat Ni2Si katalüsaatorit ja suure saagisega (joonis 6). .

03 kokkuvõte

Tsüanideerimine on väga oluline orgaanilise sünteesi reaktsioon. Rohelise keemia ideest lähtudes kasutatakse traditsiooniliste toksiliste ja kahjulike tsüaniidreaktiivide asendamiseks keskkonnasõbralikke tsüaniidreaktiive ning uuringute ulatuse ja sügavuse edasiseks laiendamiseks kasutatakse uusi meetodeid, nagu lahustivaba, mittekatalüütiline ja mikrolainekiirgus. luua tööstuslikus tootmises tohutut majanduslikku, sotsiaalset ja keskkonnaalast kasu [8]. Teadusuuringute pideva edenemisega areneb tsüaniidireaktsioon suure saagikuse, ökonoomsuse ja rohelise keemia suunas.